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化学工程

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根据取代基对荧光性质的影响,请解释下列问题: (1)苯胺和苯酚的荧光量子产率比苯高50倍; (2)硝基苯、苯甲酸和碘苯是非荧光物质; (3)氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的Φf分别为0.10、0.05、0.01和0。

正确答案:(1)由于取代基效应,—N2、—OH基团上的n电子的电子云几乎与芳环上的π轨道平行,因而共享了共轭π电子结构,产生p-π共轭效应,扩大了共轭双键体系,荧光加强。
(2)—COOH、—NO2基团上n电子的电子云并不与芳环上的π电子云共平面,不能构成p-π键。另外,芳环取代上I之后,产生重原子效应,使系间窜越加强,其荧光强度随卤素相对原子质量的增加而减弱,I使得荧光降到最低,碘苯成为非荧光物质。
(3)由于重原子效应,在芳环取代上F、Cl、Br、I之后,系间窜越加强,其荧光强度随卤素相对原子质量的增加而减弱,其荧光量子产率也随着卤素相对原子质量的增加而降低。
答案解析:
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