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化学工程

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比较下列化合物酸性大小。

正确答案: (1)硝基的诱导效应与共轭效应均为吸电子,但位于间位时不存在共轭效应。硝基处于对于时,对羧基产生吸电子的共轭效应(-C)和吸电子的诱导效应(-I),而硝基处于间位时,对羧基只产生吸电子的诱导效应(-I)。因此,对位硝基对羧基产生吸电子能力大于间位硝基,其酸性强于间位;氯的诱导效应为吸电子,共轭效应为给电子,当位于间位时共轭不发挥作用。因此,间位氯对羧基产生的吸电子作用大于对位氯,故间氯苯甲酸的酸性强于对氯苯甲酸。
(2)HC≡CCH2COOH〉CH2=CCH2COOH〉CH3CH2CH2COOH
三种羧酸均可看成是乙酸中的一个α-H分别被乙炔基,乙烯基和乙基取代得到,它们的酸性强弱与取代基的性质有关。乙基对羧基产生给电子作用,使羧酸酸性减弱;乙炔基和乙烯基对羧基均产生吸电子作用,使羧酸酸性增强。乙炔基(sp杂化态)的吸电子能力强于乙烯基(sp2杂化态),使羧酸酸性增强较多。
答案解析:
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